光催化技术作为一种绿色环保的技术,在环境修复、能源转换等方面展示出巨大的潜力。然而,由于光生载流子在单个半导体中容易发生复合,限制了光催化技术的效率提升和实际应用。构建人工光合成体系(Z型异质结)可以成功地达到提高电荷转移和分离效率的目标,从而提高光催化性能。然而,由于缺乏稳定的界面驱动力和明确的电荷转移通道,其效率仍然不够理想。因此,界面的功能性设计是促进电荷分离和提高光催化效率的关键之一。与此同时,发生在界面处的光反应机制也较少受到关注。
近日,金沙官网材料科学与工程学院田娜副教授、黄洪伟教授及其指导的硕士研究生孙榕君等人,通过静电自组装法制备了具有界面氢键作用和强界面电场的2D/2D BiOBr@NiFe-LDH Z型异质结,发现在可见光与过硫酸盐的协同作用下,该复合光催化剂对四环素展示了分钟级的高效降解,并揭示了原位光诱导金属物种辅助电荷转移机制。本项研究工作亮点如下:
1. 本工作利用静电自组装法成功构建了具有2D/2D结构的BiOBr@NiFe-LDH Z型异质结,其界面由大量短氢键相连,具有强大的界面电场。在光催化反应过程中,原位形成了促进电荷传输的金属物种Bi0、Ni0。该异质结实现了高效的电荷传输效率(71.2 %),提升了光催化活性。
2. 异质结2-BNF在光催化降解盐酸四环素(TC)上表现出优异的性能,能够在2 h内去除98.8 %的TC,分别是纯BiOBr和NiFe-LDH的6.4和10.3倍。并在过硫酸盐存在的条件下7 min内去除88.3 %的TC,实现超高降解效率。
3. 本文结合系列实验表征与理论计算结果证明,异质结的界面氢键键长在1.3至2.1?之间,具有强或中强的结合力,提供了大量原子级的电荷转移通道,并诱导了强的界面电场。光照激发电子离域,有利于反应的发生。Bi0的原位形成进一步增强了界面电场,促进电荷传输。
图1 2-BNF的合成与结构表征
图2 可见光降解TC性能与毒性评估
图3 理论计算与原位XPS
上述研究成果发表于材料化学领域国际著名期刊《Angewandte Chemie International Edition》上:Rongjun Sun, Zijian Zhu, Na Tian*, Yihe Zhang, Hongwei Huang*. Hydrogen Bonds and In-situ Photoinduced Metallic Bi0/Ni0 Accelerating Z-scheme Charge Transfer of BiOBr@NiFe-LDH for Highly Efficient Photocatalysis. Angewandte Chemie International Edition, 2024. [IF2023=16.1]
全文链接: https://doi.org/10.1002/anie.202408862